發(fā)展可再生能源電解水制氫技術(shù)是實現(xiàn)“碳達峰碳中和”目標的重要路徑之一。海上可再生能源，如風能、光伏、潮汐能等由于波動性強、環(huán)境苛刻使得其利用效率低，而“就地取材”，通過海上可再生能源進行電解海水制氫，一方面是“綠氫”的廉價高效制取手段，另一方面也是海上可再生能源的高效利用手段。然而，海水中存在的大量氯離子會造成陽極材料的嚴重腐蝕，進而導致電極損壞、電壓過高。如何延緩氯離子對陽極材料的腐蝕是海水電解制氫過程中需要解決的重點問題。
中國科學院寧波材料技術(shù)與工程研究所氫能材料與應用系統(tǒng)技術(shù)實驗室針對海水電解中陽極易受電解液腐蝕的關(guān)鍵科學問題，通過對電解液的調(diào)控，將海水電解制氫穩(wěn)定性提升了5倍。研究發(fā)現(xiàn)在電解液中加入硫酸鹽可以有效延緩氯離子對陽極的腐蝕，提升海水電解制氫過程中陽極的穩(wěn)定時長。研究人員以泡沫鎳作為陽極，用不同鹽濃度的電解液進行測試，觀察到硫酸根的加入可以有效提高其耐腐蝕性，延長其在海水電解中的穩(wěn)定時長。通過對腐蝕電位、電流、電阻的分析，該研究確認了硫酸根在防氯腐蝕方面的優(yōu)勢。在此基礎(chǔ)上，理論模擬和原位紅外、原位拉曼實驗均證明，在反應電位下，硫酸根作為強酸陰離子可以優(yōu)先吸附在陽極表面形成負電荷層，進而通過靜電斥力排斥氯離子遠離陽極表面，從而達到了延緩氯離子腐蝕陽極的效果。進一步，以常規(guī)催化劑電極-鎳鐵水滑石陣列（NiFe-LDH/NF）作為陽極進行海水電解制氫反應，發(fā)現(xiàn)硫酸根依然能大幅度提升其穩(wěn)定性。在添加硫酸根的電解質(zhì)中，NiFe-LDH/NF陽極在模擬海水和真實海水中400 mA cm-2電流下的穩(wěn)定時長分別為1000小時和500小時，是其在未添加硫酸根的傳統(tǒng)電解質(zhì)中穩(wěn)定時長的近6倍。
研究團隊為解決海水電解制氫過程中氯離子對陽極的腐蝕問題提供了一種普適性的新策略，通過在電解液中添加硫酸根，擾亂電極表面的離子吸附量，使硫酸根優(yōu)先吸附在陽極表面，形成排斥氯離子的負電荷層，達到排斥氯離子及延緩氯離子對陽極腐蝕的效果。該工作以The Critical Role of Additive Sulfate for Stable Alkaline Seawater Oxidation on Ni-based Electrode為題發(fā)表在Angewandte Chemie International Edition上。
該研究得到了寧波市“科技創(chuàng)新2025”重大專項、中科院“0～1”創(chuàng)新項目、博新計劃、寧波市自然科學基金項目、中國博士后科學基金、國家自然科學基金、上海市青年科技英才揚帆計劃、上海交通大學海洋跨學科項目等的支持。
圖1 電解液中硫酸根防氯腐蝕作用及原理的探索
圖2 電極表面吸附硫酸根離子對氯離子排斥作用的分子動力學模擬
（來源：寧波材料技術(shù)與工程研究所）